電容器是電子設(shè)備中不可或缺的被動元件,在濾波、旁路、整流、耦合、阻斷、電源供應(yīng)和轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域發(fā)揮關(guān)鍵作用。隨著現(xiàn)代技術(shù)的飛速發(fā)展,工業(yè)制造、醫(yī)療設(shè)備、科學(xué)研究、新能源開發(fā)、智能電網(wǎng)建設(shè)和航空航天等諸多領(lǐng)域?qū)Ω吣芰棵}沖電容器的性能提出了日益嚴苛的要求。常見電容器類型包括薄膜電容器、陶瓷電容器和固態(tài)鋁(或鉭)電解電容器。其中,薄膜電容器憑借其高擊穿場強和高頻特性,在高能量脈沖應(yīng)用中占據(jù)主導(dǎo)地位。但其低介電常數(shù)和有限的比表面積導(dǎo)致儲能密度不足,且耐溫性較弱,縮短了其使用壽命。陶瓷電容器具有高介電常數(shù)、優(yōu)異的高頻特性和耐溫性,但其較小的比表面積和較低的擊穿場強限制了其儲能密度,制約了在能量脈沖領(lǐng)域的應(yīng)用。固態(tài)鉭電解電容器雖具備高擊穿場強、高介電常數(shù)和大比表面積,但其頻率響應(yīng)和耐溫性欠佳,加之鉭資源稀缺,難以成為脈沖電源的首選。相比之下,固態(tài)鋁電解電容器(AECs)得益于其超高的理論擊穿場強、同體積更高的比容量,以及同容量下耐受大電流的能力,展現(xiàn)出成為下一代高能量脈沖電容器的巨大潛力。然而,固態(tài)AECs的容量密度和電壓性能仍受限于陽極比表面積和陰極材料的導(dǎo)電性。
傳統(tǒng)固態(tài)AECs陽極材料采用減材制造工藝,通過電化學(xué)蝕刻技術(shù)在鋁箔表面構(gòu)建多孔結(jié)構(gòu)。歷經(jīng)六十載工藝迭代,其孔隙活化率已逼近理論極限,但垂直蝕刻形成的微孔結(jié)構(gòu)導(dǎo)致比表面積增益空間趨于枯竭,難以滿足新一代電子設(shè)備對能量密度的需求。針對這一瓶頸,基于增材制造原理的燒結(jié)鋁粉陽極技術(shù)展現(xiàn)出革命性突破。通過納米級鋁粉顆粒的燒結(jié)工藝,在陽極基體表面構(gòu)筑出三維分級多孔結(jié)構(gòu)。這種創(chuàng)新材料不僅實現(xiàn)了比表面積的指數(shù)級拓展,其開放互連的多向孔道更顯著改善了離子/分子傳輸動力。因此,燒結(jié)鋁粉陽極材料可為突破AECs能量密度極限提供重要前提。
此外,傳統(tǒng)固態(tài)AECs的電壓性能主要受制于低導(dǎo)電率的聚合物陰極材料(如PEDOT:PSS,100-300 S/cm2),其在高壓下易熱擊穿。盡管AAO介電層具有高擊穿場強特性,但商用固態(tài)AECs的最大工作電壓仍被限制在200 V以下。因此,創(chuàng)新陰極材料以提升電壓性能,是開發(fā)高能量密度電容器的另一關(guān)鍵。針對這一問題,西安交大化學(xué)學(xué)院杜顯鋒教授團隊進行了一系列研究,旨在實現(xiàn)高壓、高能量密度AECs的成功構(gòu)筑。前期,該課題組以ALD-SnO(1700 S/cm2替代AECs傳統(tǒng)聚合物陰極,ALD-Al2O3為緩沖層,創(chuàng)新性提出并構(gòu)筑了結(jié)構(gòu)為SnO2/Al2O/AAO/Al的金屬-絕緣體-金屬型鋁電解電容器(MIM-AECs)。將電容器的工作溫度擴展為-60~330°C,耐濕性提升至100% RH,電壓和能量密度分別可達7.2 V和0.82 μWh/cm2(Energy Storage Mater.2024, 103685. IF=18.9)。接著,該團隊通過對SnO2/Al2O3/AAO多界面進行氧等離子體與水的協(xié)同處理,鈍化了界面處氧空位缺陷位點,實現(xiàn)了陰極/緩沖層/介質(zhì)層低缺陷狀態(tài),使器件電壓和能量密度分別提升至8.5 V和1.40 μWh/cm2(Chem. Eng. J. 2025, accepted. IF=13.4)。隨后,該課題組又以500 Vf腐蝕化成鋁箔為陽極,構(gòu)筑了結(jié)構(gòu)為SnO2/AlPO4/AAO/Al的高壓MIM-AECs,將電容器的電壓和能量密度再次分別提升至260 V和8.6 μWh/cm2(J. Energy Chem. 2025, 104, 79-90. IF=14.0)。
近日,西安交大化學(xué)學(xué)院杜顯鋒教授團隊提出了一種基于燒結(jié)鋁粉陽極的高能量密度 MIM型鋁電解電容器的策略。制備了燒結(jié)鋁粉(Al-P)陽極材料,其容量密度比傳統(tǒng)腐蝕鋁陽極提高了18%。同時,通過磷酸處理獲得AlPO緩沖層,構(gòu)筑了SnO2/AlPO4/AAO多層結(jié)構(gòu),增加了界面Sn原子的擴散勢壘,有效抑制了Sn原子向AAO的擴散,確保了其高擊穿場強(5.4 MV/cm)。此外,SnO2/AlPO4/AAO 多層界面還降低了載流子遷移率,減弱了載流子加速效應(yīng),防止了器件的局部擊穿。最終,該電容器的電壓和能量密度性能再度獲得顯著提升,分別可達380 V和11.6 μWh/cm,并遠超市售固態(tài) AECs。同時,該電容器具有寬溫度窗口(-60~332°C)、高耐濕(100% RH)和高頻響應(yīng)(300 kHz)特性,遠優(yōu)于目前商用AECs。這項研究為新型MIM鋁電解電容器在高能量脈沖應(yīng)用領(lǐng)域中奠定了堅實基礎(chǔ)。
圖1. 450-SnO2/AlPO4/AAO/Al-P結(jié)構(gòu)HRTEM表征
圖2. Al/Ag/C/450-SnO2/AlPO4/AAO/Al-P電容器容量電壓特性
該研究成果以題為“基于燒結(jié)鋁粉陽極的高能量密度MIM型鋁電解電容器”(High Energy Density MIM-type Aluminum Electrolytic Capacitors Based on Sintered Aluminum Powder Anodes)發(fā)表在國際能源領(lǐng)域頂級期刊Energy Storage Materials(《能源存儲材料》,影響因子為18.9)。該論文的第一作者為西安交大化學(xué)學(xué)院博士研究生郭媛,論文通訊作者是西安交大化學(xué)學(xué)院杜顯鋒教授,西安交通大學(xué)為唯一通訊單位。
該研究工作是西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院杜顯鋒教授課題組在鋁電解電容器領(lǐng)域的又一研究成果,獲得國家自然科學(xué)基金和陜西省自然科學(xué)基金重點項目的支持。西安交大化學(xué)學(xué)院杜顯鋒教授長期從事電解電容器、鋰(鈉)離子電池、鋁離子電池、超級電容器、柔性可穿戴傳感器的電極材料、電介質(zhì)、電解質(zhì)、固體化、柔性化、一體化等研究。目前已在Nat. Commun., Energy Storage Mater., Adv. Funct. Mater., Nano Energy, Chem. Eng. J., Small, J. Mater. Chem. A等國際知名學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表相關(guān)研究論文近80余篇,申請發(fā)明專利50余項,并榮獲教育部科學(xué)技術(shù)進步一等獎1項。