2025年5月28日,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院裴堅(jiān)教授團(tuán)隊(duì)在《自然》(Nature)上發(fā)表突破性研究成果,首次開發(fā)出一類可光激活的摻雜劑前體分子(iPADs,inactive photoactivable dopants),該類分子在光照條件下可原位轉(zhuǎn)化為高活性摻雜劑(PADs,photoactivable dopants),實(shí)現(xiàn)對有機(jī)高分子半導(dǎo)體的高效、精準(zhǔn)、原位摻雜。該策略突破了傳統(tǒng)方法在區(qū)域精度與摻雜可控性方面的限制,首次實(shí)現(xiàn)了有機(jī)高分子半導(dǎo)體亞微米級超高精度n型摻雜,獲得了超過30S/cm的優(yōu)異電導(dǎo)率,并在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)有機(jī)集成電路的精準(zhǔn)光控加工,為有機(jī)電子產(chǎn)業(yè)帶來革命性突破。
該研究成果突破了有機(jī)高分子半導(dǎo)體高精度摻雜的核心瓶頸,為有機(jī)集成電路的微型化和高密度集成提供了關(guān)鍵技術(shù)支撐。該技術(shù)有望推動(dòng)柔性顯示分辨率升級,助力智能傳感芯片靈敏度提升,加速有機(jī)集成電路的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
高精度區(qū)域摻雜困境是有機(jī)集成電路產(chǎn)業(yè)化的“卡脖子”難題。半導(dǎo)體技術(shù)是驅(qū)動(dòng)信息革命的核心力量。在半導(dǎo)體集成電路制造過程中,區(qū)域摻雜的空間精度直接決定晶體管性能、電路集成度及器件可靠性等關(guān)鍵指標(biāo)。隨著器件尺寸不斷縮小,對區(qū)域摻雜精度的要求持續(xù)提升。然而,有機(jī)高分子半導(dǎo)體的傳統(tǒng)摻雜策略面臨兩大根本性挑戰(zhàn):其一,摻雜劑與半導(dǎo)體接觸即發(fā)生不可逆反應(yīng),難以實(shí)現(xiàn)高分辨率的精確控制;其二,現(xiàn)有的區(qū)域摻雜方法(如掩模蒸鍍、噴墨打印等)工藝復(fù)雜、成本高,且精度和重復(fù)性無法滿足高密度集成的要求。因此,缺乏高精度區(qū)域摻雜技術(shù)已成為制約有機(jī)高分子半導(dǎo)體在柔性顯示、生物傳感以及集成光電器件等前沿應(yīng)用中的關(guān)鍵瓶頸。
裴堅(jiān)團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地開發(fā)出光控有機(jī)高分子半導(dǎo)體摻雜技術(shù),在基礎(chǔ)研究和應(yīng)用技術(shù)方面實(shí)現(xiàn)了3項(xiàng)核心突破(圖一),改寫了有機(jī)高分子半導(dǎo)體摻雜技術(shù)范式:
1. 創(chuàng)新?lián)诫s機(jī)制:通過構(gòu)建具備“熱惰性/光激活”特性的摻雜劑前體分子(iPADs),首次實(shí)現(xiàn)了有機(jī)高分子半導(dǎo)體摻雜過程的精準(zhǔn)可控。該分子在未受光激發(fā)前保持化學(xué)反應(yīng)惰性,可兼容光刻膠烘烤、熱蒸鍍等主流微納加工工藝;經(jīng)紫外光照射后快速轉(zhuǎn)化為高活性摻雜劑(PADs),實(shí)現(xiàn)對共軛高分子半導(dǎo)體的高效n型摻雜,電導(dǎo)率提升最高可達(dá)9個(gè)數(shù)量級。
2. 普適性與高效率兼?zhèn)涞膿诫s能力:現(xiàn)已開發(fā)出多種摻雜劑前體分子體系,成功應(yīng)用于10余種典型有機(jī)高分子半導(dǎo)體,普遍實(shí)現(xiàn)電導(dǎo)率提升6個(gè)數(shù)量級,極大拓展了有機(jī)高分子半導(dǎo)體材料的應(yīng)用場景。
3. 針對有機(jī)集成電路實(shí)現(xiàn)亞微米級圖案化摻雜:該光控?fù)诫s技術(shù)與現(xiàn)有半導(dǎo)體工業(yè)的光刻流程高度兼容,首次在有機(jī)高分子材料中實(shí)現(xiàn)亞微米尺度的區(qū)域摻雜精度,為高性能有機(jī)集成電路的構(gòu)建提供了關(guān)鍵支撐,具備重要的工藝可行性與產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化潛力。
圖一 a. 光激活摻雜機(jī)制以及摻雜劑的基本化學(xué)結(jié)構(gòu);b. 可被摻雜的部分高分子半導(dǎo)體化學(xué)結(jié)構(gòu);c. 光激活摻雜過程示意圖。有機(jī)高分子半導(dǎo)體與可光激活摻雜劑(iPADs)在溶液中共混,通過旋涂或滴涂的方式制備成薄膜,隨后在區(qū)域選擇性光激活下,iPADs轉(zhuǎn)化為高活性摻雜劑(PADs),實(shí)現(xiàn)有機(jī)高分子半導(dǎo)體高精度n型摻雜
論文通訊作者為裴堅(jiān),第一作者為北京大學(xué)博士畢業(yè)生王馨怡。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、北京市自然科學(xué)基金、北京分子科學(xué)國家研究中心的資助;在北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院分子材料與納米加工實(shí)驗(yàn)室(MMNL)、北京大學(xué)電子顯微鏡實(shí)驗(yàn)室、北京大學(xué)高性能計(jì)算平臺、上海同步輻射光源的支持下完成了相關(guān)研究工作。