在過(guò)去的幾十年中,通過(guò)在基于陶瓷的弛豫鐵電材料中構(gòu)建準(zhǔn)同型相界(MPB)行為,成功實(shí)現(xiàn)了壓電系數(shù)的顯著提升,使其在執(zhí)行器、換能器和傳感器應(yīng)用中表現(xiàn)出色。然而,在柔性鐵電聚合物,如聚(偏二氟乙烯-三氟乙烯)(P(VDF-TrFE))中,由于缺乏對(duì)聚合物鏈結(jié)構(gòu)和組成的合理設(shè)計(jì),僅在正常的鐵電狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)了類似MPB的行為,其壓電系數(shù)(d33)最高約為?63.5 pC/N。
針對(duì)這一問(wèn)題,西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院張志成教授聯(lián)合電子科學(xué)與工程學(xué)院魏曉勇教授通過(guò)完全氫化聚(偏二氟乙烯-三氟氯乙烯)(P(VDF-CTFE))合成制備了弛豫鐵電聚合物H-P(VDF-TrFE),兼具優(yōu)異的弛豫特性和高的剩余極化強(qiáng)度,并且當(dāng)TrFE含量為23mol%時(shí),誘導(dǎo)了H-P(VDF-TrFE)表現(xiàn)出類似于陶瓷的MPB行為,d高達(dá)-107 pC/N,比商業(yè)PVDF(?20 pC/N)高出五倍以上,為開(kāi)發(fā)具有超高壓電性能的柔性鐵電聚合物提供了新的策略。
與直接共聚法制備的C-P(VDF-TrFE)中VDF和TrFE單元主要以頭-尾(H-T)連接不同,H-P(VDF-TrFE)中的VDF和TrFE單元主要以頭-頭/尾-尾(H-H/T-T)的方式連接,且TrFE單元沿分子鏈隨機(jī)分布。在這種H-H/T-T結(jié)構(gòu)中,與TrFE相鄰的VDF單元更傾向于形成旁氏(g)構(gòu)象,而不是C-P(VDF-TrFE)中的反式(t)構(gòu)象。這種差異導(dǎo)致在低TrFE含量下H-P(VDF-TrFE)表現(xiàn)出強(qiáng)弛豫特性(γ指數(shù)為1.75),而C-P(VDF-TrFE)在類似TrFE含量下表現(xiàn)出典型的鐵電行為(γ指數(shù)為1.21)。此外,低的TrFE含量還使H-P(VDF-TrFE)保持了相對(duì)較高的Pr(5.2 μC/cm2),有利于產(chǎn)生更高的d。更重要的是,當(dāng)TrFE含量為23 mol%時(shí),可以誘導(dǎo)H-P(VDF-TrFE)從all-trans構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)?/1 helix構(gòu)象,表現(xiàn)出類似陶瓷的MPB行為。這項(xiàng)工作為制備高性能柔性壓電聚合物提供了新的思考。
該研究成果以《通過(guò)調(diào)節(jié)P(VDF-TrFE)的序列和納米疇結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)超高的壓電系數(shù)》(Ultrahigh Piezoelectric Coefficients Achieved by Tailoring the Sequence and Nano-domain Structure of P(VDF-TrFE)為題發(fā)表在《先進(jìn)材料》(Advanced Materials)上,西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院為第一通訊單位。西安交通大學(xué)博士研究生秦霸(共一第一)和西安石油大學(xué)碩士研究生丁國(guó)通(共一第二)為論文共同第一作者,西安交通大學(xué)張志成教授、魏曉勇教授和譚少博教授為論文通訊作者。本文得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和國(guó)家自然科學(xué)基金的資助。
張志成,西安交通大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授,國(guó)家級(jí)領(lǐng)軍人才,博士生導(dǎo)師。主要研究領(lǐng)域包括新型氟聚合物的設(shè)計(jì)與可控合成,新型電介質(zhì)的分子設(shè)計(jì)與偶極調(diào)控,電活性高分子及其在高儲(chǔ)能電容器、壓電傳感器等領(lǐng)域的應(yīng)用等。
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