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清華大學環(huán)境學院鄧兵課題組在電解水綠氫催化劑的設計和制備領域取得系列進展

來源:清華大學 #清華大學#
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氫能是實現(xiàn)碳中和目標的重要清潔能源載體,電催化水分解中的析氫反應是制備氫氣的關鍵步驟,而高效穩(wěn)定的催化劑材料是電催化水分解的核心。傳統(tǒng)基于貴金屬的催化劑盡管活性高,但貴金屬成本高昂、資源有限,限制了電解水綠氫技術的推廣。近期,清華大學環(huán)境學院鄧兵課題組與國內(nèi)外團隊合作,基于閃速焦耳熱技術實現(xiàn)了一系列高效、穩(wěn)定、低貴金屬載量的催化劑材料制備,為綠氫技術的發(fā)展和應用提供了支撐。

首先,研究團隊提出了碳納米管限域催化策略,著力解決電催化產(chǎn)氫催化劑使用穩(wěn)定性問題。研究采用瞬時閃速焦耳加熱技術,在毫秒級時間內(nèi)將前驅(qū)體材料轉(zhuǎn)化為納米結構催化劑。鉑原子被單獨錨定在碳納米管包裹的碳化鎢晶體載體上,形成類似鏈甲結構,不僅提升了催化活性,還顯著增強了耐久性。該催化劑在酸性條件下僅需45.2毫伏的過電位即可達到每平方厘米10毫安的電流密度,且在連續(xù)運行超過500小時后依然表現(xiàn)穩(wěn)定。機理分析表明,鉑與碳化鎢之間的強相互作用能夠優(yōu)化電子分布,并改善氫氣的吸附與釋放行為。相關研究成果以“碳納米管限域單位點鉑/碳化鎢用于高效穩(wěn)定電催化”(Confined Flash Pt1/WCx inside Carbon Nanotubes for Efficient and Durable Electrocatalysis)為題,于2025年2月26日作為封面論文發(fā)表于《納米快報》(Nano Letters)。

圖1.碳納米管限域鉑-碳化鎢材料用于高效穩(wěn)定電催化

第二,研究團隊開發(fā)了無定形化和組分優(yōu)化方法,制備了性能超過商用鉑碳材料的三元金屬磷化物催化劑。非晶材料因其豐富的活性位點和獨特的電子結構,在清潔能源催化方面表現(xiàn)出巨大的潛力。然而,這類材料往往難以快速、可控地合成。研究團隊通過超快加熱與冷卻,使金屬前驅(qū)體在極短時間內(nèi)冷凝為非晶納米粒子,不僅突破了合成難題,也實現(xiàn)了成分的精準調(diào)控。優(yōu)化后的鉑-鎳-磷(PtNiP)三元催化劑展現(xiàn)出近乎理想的氫吸附自由能(0.02eV),在酸性電解質(zhì)中僅需14毫伏過電位即可驅(qū)動析氫反應,催化活性超越了商用貴金屬鉑催化劑,質(zhì)量活性比商用Pt/C催化劑高出五倍。生命周期評估和技術經(jīng)濟分析表明,閃速焦耳熱方法相比傳統(tǒng)工藝在能耗、碳排和成本方面均具顯著優(yōu)勢。相關研究成果以“三元金屬磷化物無定形化和組分優(yōu)化耦合實現(xiàn)高效電催化綠氫制備”(Coupling Amorphization and Compositional Optimization of Ternary Metal Phosphides toward High-Performance Electrocatalytic Hydrogen Production)為題,于2025年5月5日發(fā)表于《美國化學會志》(Journal of the American Chemical Society, JACS)。

圖2.三元金屬磷化物無定形化和組分優(yōu)化耦合實現(xiàn)高效電催化綠氫制備

第三,研究團隊實現(xiàn)了亞納米線過渡金屬碳化物的精準合成,顯著降低了高效催化劑制備成本。通過超快加熱和冷卻速率,在毫秒級時間內(nèi)制備出亞納米碳化鉬(MoCx)線。利用單壁碳納米管(SWNTs)作為導熱模板,通過封裝多鉬酸鹽簇陣列的碳熱還原反應,無需溶劑、催化劑或特殊氣體,即可合成一維碳化鉬納米線。碳化物-納米管復合材料具有富電子表面,可穩(wěn)定固定鐵酞菁分子,形成復合催化劑。該催化劑在堿性氧還原反應中表現(xiàn)出卓越性能,半波電位高達0.91V。團隊開發(fā)了單位點鉑負載碳化鉬鏈甲催化劑,在酸性析氫反應中展現(xiàn)出超高催化效率,質(zhì)量活性達4.84 A mgPt?1,塔菲爾斜率低至37.4 mV dec?1,且穩(wěn)定性超過350小時。相關研究成果以“碳化物納米線和單壁碳納米管強界面相互作用用于高效催化”(Strong Interactions Between Flash Sub-Nanometer Carbide Nanowires and Single-Walled Carbon Nanotubes for Catalysis)為題,于2025年8月3日發(fā)表于《美國化學會·納米》(ACS Nano)。

圖3.碳化物納米線和單壁碳納米管強界面相互作用實現(xiàn)高效催化

鄧兵為以上論文的通訊作者,論文主要合作者(共同通訊/第一作者)包括山西大學副教授朱勝、山西大學教授韓高義、南方科技大學副教授吳振禹、美國萊斯大學教授詹姆斯·圖爾(James M. Tour)、美國萊斯大學副教授汪淏田(Haotian Wang)、美國科爾班大學教授趙玉峰(Yufeng Zhao)等。研究得到國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金、北京市自然科學基金、清華大學自主科研項目等的資助。

責編: 集小微
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